格氏試劑是格林尼亞試劑的簡(jiǎn)稱。是含鹵化鎂的有機(jī)金屬化合物，主要由于含有碳負(fù)離子，因此屬于親核試劑，由法國化學(xué)家維克多·格林尼亞發(fā)現(xiàn)。格氏試劑在有機(jī)合成上十分有用，因而有多種市售格氏試劑存在。
格氏試劑性質(zhì)
簡(jiǎn)稱格氏試劑。一類通式為RMgX的試劑，式中R為脂肪烴基或芳香烴基，X為鹵素(Cl、Br或I)。通常用鹵代烴和金屬鎂在無水乙醚或四氫呋喃中制取。性質(zhì)極為活潑，可與具有活潑氫的化合物(如H2O，ROH，RC≡CH…)醛、酮、酯、酰鹵、腈、環(huán)氧乙烷、鹵代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反應(yīng)。為重要的有機(jī)合成試劑。
簡(jiǎn)稱格氏試劑。一類通式為RMgX的試劑，式中R為脂肪烴基或芳香烴基，X為鹵素(Cl、Br或I)。通常用鹵代烴和金屬鎂在無水乙醚或四氫呋喃中制取。性質(zhì)極為活潑，可與具有活潑氫的化合物(如H2O，ROH，RC≡CH…)醛、酮、酯、酰鹵、腈、環(huán)氧乙烷、鹵代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反應(yīng)。為重要的有機(jī)合成試劑。
格氏試劑結(jié)構(gòu)
格氏試劑是共價(jià)化合物，鎂原子直接與碳相連形成極性共價(jià)鍵，碳為負(fù)電性端，因此格氏試劑是極強(qiáng)的路易斯堿，能從水及其它路易斯酸中奪取質(zhì)子，故格氏試劑不能與水，二氧化碳接觸，需格氏試劑的制備和引發(fā)的反應(yīng)需要在無水，隔絕空氣條件下進(jìn)行。
格氏試劑制備與應(yīng)用
制備
在0℃冷卻的格氏試劑格氏試劑一般由鹵代烴與鎂粉在無水乙醚或四氫呋喃(THF)中反應(yīng)制得。(鹵代苯必須在THF中反應(yīng))格氏試劑可與醚或四氫呋喃中的氧原子形成絡(luò)合物，制備過程必須在絕對(duì)無水無二氧化碳無乙醇等具有活潑氫的物質(zhì)(如:水、醇、氨NH3、鹵化氫、末端炔等)條件下進(jìn)行。
由于碘代烷價(jià)格較高，一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制備格氏試劑的鹵代烴，但由于氯、溴甲烷均為氣體，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基鎂(CH3MgI)。氯苯在制備格氏試劑時(shí)還須控制溫度與壓力。烯丙型及苯甲基型格氏試劑，合成后會(huì)與尚未反應(yīng)的鹵代烴發(fā)生偶合，因而需要嚴(yán)格控制溫度。
Grignard反應(yīng)的儀器用前應(yīng)盡可能進(jìn)行干燥。微量水分的存在抑制反應(yīng)的引發(fā)，而且會(huì)分解形成的Grignard試劑而影響產(chǎn)率。有時(shí)作為補(bǔ)救和進(jìn)一步措施清除儀器所形成的水化膜，可將已加入Mg屑和碘粒的三頸瓶(或者其它反應(yīng)器)在石棉網(wǎng)上用小火小心加熱幾分鐘，使之徹底干燥。
格林尼亞反應(yīng)
格氏試劑用于增長(zhǎng)碳鏈的反應(yīng)通稱格林尼亞反應(yīng)，主要包括
烷基化反應(yīng)
R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X
羰基加成
R-Mg-X+R1COR2=R1(R2)COHR
R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgX
R1COOR+R-Mg-X=R1COH(R)2
R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2，O)=RCOR1
路易斯堿反應(yīng)
·制備其它有機(jī)金屬化合物，尤其是烷基鎘試劑
·脫去亞胺的α-氫，用于α-烷基醛的合成
參見
格林尼亞反應(yīng)(Grignard reaction)
格氏試劑歷史
1900年，法國化學(xué)家維克多·格林尼亞發(fā)現(xiàn)了格氏試劑;
1912年，格林尼亞因這一貢獻(xiàn)被授予諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)一同得獎(jiǎng)的是他的同事保羅·薩巴蒂爾(Paul Sabatier)。
1900年，法國化學(xué)家維克多·格林尼亞發(fā)現(xiàn)了格氏試劑;
1912年，格林尼亞因這一貢獻(xiàn)被授予諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)一同得獎(jiǎng)的是他的同事保羅·薩巴蒂爾(Paul Sabatier)。
