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1、物質的理化常數(shù)
| 國標編號: | 83012 | CAS: | 50-00-0 |
| 中文名稱: | 甲醛 | ||
| 英文名稱: | Formaldehyde | ||
| 別名: | 福爾馬林、蟻醛 | ||
| 分子式: | CH2O;HCHO | 分子量: | 30.03 |
| 熔 點: | -92℃ 沸點:-19.4℃ | ||
| 密 度: | 相對密度(水=1)0.82; | ||
| 蒸汽壓: | 50℃/37% | ||
| 溶解性: | 易溶于水,溶于乙醇等多數(shù)有機溶劑 | ||
| 穩(wěn)定性: | 穩(wěn)定 | ||
| 外觀和形狀: | 無色,具有刺激性和窒息性的氣體,商品為其水溶液 | ||
| 危險標記: | 20(腐蝕品) | ||
| 用途: | 是一種重要的有機原料,也是炸藥、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥的原料,也作殺菌劑、消毒劑等 |
2、對環(huán)境的影響
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:本品對粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚有強烈刺激性。接觸其蒸氣,引起結膜炎、角膜炎、鼻炎、支氣管炎;重者發(fā)生喉痙攣、聲門水腫和肺炎等。對皮膚有原發(fā)性刺激和致敏作用;濃溶液可引起皮膚凝固性壞死??诜苽谇缓拖溃芍滤?。
慢性影響:長期低濃度接觸甲醛蒸氣,可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、兩側不對稱感覺障礙和排汗過盛以及視力障礙。本品能抑制汗腺分泌,長期接觸可致皮膚干燥皸裂。
甲醛是一種具強還原性的原生質毒素,進入人體器官后,能與蛋白質中的氨基結合生成所謂甲酰化蛋白而殘留在體內(nèi),其反應速度受pH值溫度的顯著影響。進入人體的甲醛亦可能轉化成甲酸強烈地刺激粘膜,并逐漸排出體外。
健康危害:本品對粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚有強烈刺激性。接觸其蒸氣,引起結膜炎、角膜炎、鼻炎、支氣管炎;重者發(fā)生喉痙攣、聲門水腫和肺炎等。對皮膚有原發(fā)性刺激和致敏作用;濃溶液可引起皮膚凝固性壞死??诜苽谇缓拖溃芍滤?。
慢性影響:長期低濃度接觸甲醛蒸氣,可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、兩側不對稱感覺障礙和排汗過盛以及視力障礙。本品能抑制汗腺分泌,長期接觸可致皮膚干燥皸裂。
甲醛是一種具強還原性的原生質毒素,進入人體器官后,能與蛋白質中的氨基結合生成所謂甲酰化蛋白而殘留在體內(nèi),其反應速度受pH值溫度的顯著影響。進入人體的甲醛亦可能轉化成甲酸強烈地刺激粘膜,并逐漸排出體外。
二、毒理學資料及環(huán)境行為
急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠經(jīng)口),2700mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m3,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴重損害;人吸入12~24mg/m3,,鼻、咽粘膜嚴重灼務、流淚、咳嗽;人經(jīng)口10~20ml,致死。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小時/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;人吸入20~70mg/m×長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m3×長期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性;人類不明確。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小時/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;人吸入20~70mg/m×長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m3×長期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性;人類不明確。
代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來源是有機合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機化合物在環(huán)境中降解也產(chǎn)生甲醛,如氯乙烯的降解產(chǎn)物也包含甲醛。由于甲醛有強的還原性,在有氧化性物質存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進一步的分解產(chǎn)物為二氧化碳和水。進入環(huán)境中的甲醛在物理、化學和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下:2HCHO+O2---2HCOOH 2HCOOH+O2---2H2O+2CO2
殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達180-720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。
遷移轉化:甲醛由于沸點低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體,當排放高度為18米時,其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達2.5%。
殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達180-720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。
遷移轉化:甲醛由于沸點低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體,當排放高度為18米時,其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達2.5%。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
3.現(xiàn)場應急監(jiān)測方法:
直接進水樣氣相色譜法;氣體檢測管法
氣體速測管(德國德爾格公司產(chǎn)品)
氣體速測管(德國德爾格公司產(chǎn)品)
4.實驗室監(jiān)測方法:
| 監(jiān)測方法 | 來源 | 類別 |
| 乙酰丙酮分光光度法 | GB13197-91 | 水質 |
| 乙酰丙酮分光光度法 | GB/T15500-95 | 空氣 |
| 示波極譜法 | WS/T150-1999 | 作業(yè)場所空氣 |
| 氣相色譜法 | 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編 | 空氣 |
| 氣相色譜法 | 《水質分析大全》,張宏陶等主編 | 水質 |
| 變色酸光度法 | 《水和廢水監(jiān)測分析方法》國家環(huán)保局編 | 水和廢水 |
5.環(huán)境標準:
| 中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 | 3mg/m3 |
| 中國(TJ36-79) | 居住區(qū)大氣中有害物質的最高容許濃度 | 0.05mg/m3(一次值) |
| 中國(GB16297-1996) | 大氣污染物綜合排放標準 | ①最高允許排放濃度(mg/m3): 30(表1);25mg/m3(表2) ②最高允許排放速率(kg/h): 二級0.3~6.4;0.26~5.4(表1) 三級0.46~9.8h;0.39~8.3(表2) ③無組織排放監(jiān)控濃度限值(mg/m3): 0.20(表2);0.25(表1) |
| 中國(待頒布) | 飲用水源中有害物質的最高允許濃度 | 0.5mg/L |
| 中國(GB8978-1996) | 污水綜合排放標準 | 一級1.0mg/L 二級2.0mg/L 三級5.0mg/L |
| 嗅覺閾濃度 | 1ppm |
6.應急處理處置方法:
一、泄漏應急處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關人員進入污染區(qū),切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進入儲存容器內(nèi)。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運至集運至廢物處理場所處置。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。
二、防護措施
呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時,佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿相應的防護服。
手防護:戴防化學品手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,徹底清洗。注意個人清潔衛(wèi)生。進行就業(yè)前和定期的體檢。進入罐或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿相應的防護服。
手防護:戴防化學品手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,徹底清洗。注意個人清潔衛(wèi)生。進行就業(yè)前和定期的體檢。進入罐或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗?;蛴?%碳酸氫溶液沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:患者清醒時立即漱口,洗胃。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:患者清醒時立即漱口,洗胃。就醫(yī)。
滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
